سلام دوست خوبم.
در جمله‌ی اول به این دلیل از at استفاده شده که گوینده می‌خواد به یه نقطه‌ی خاص اشاره کنه. یعنی باید دقیقاً در اولین نبشی که می‌رسه، به راست بپیچه.
و on برای نشون دادن موقعیت چیزی استفاده می‌شه. اینجا، چیزی که دنبالش می‌گرده روی تقاطع دو خیابون قرار داره.